面临安全环保压力我国农药助剂转型晋级正当时
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现在,我国对原药的办理相对较为严厉,高毒农药品种现已禁用或约束运用。可是,长期以来,我国在重视农药原药开展中,却忽视了助剂对农药产品安全的重要性。跟着工信部公布的《农药乳油中有害溶剂定量》规范已于本年3月1日起正式施行,其间对农药乳油中7种有害物质提出了定量要求。因而,加速研制出产低毒环保农药助剂现已刻不容缓。
●现在我国农药助剂品种繁复,约有4000多种,农药助剂年需求量大约为40万~50万吨。
谈到农药安全性,人们往往重视农药自身,也便是原药对人类和环境的影响,可是农药助剂及其降解产品对人畜和环境生态的损害却很少有人重视。农药产品是由原药和助剂一起构成,助剂的含量占到了农药产品的1%~90%不等,对生物及环境的影响是清楚明了的。
上海农药研讨所教授张一宾以为,一个农药的成功,一半在于剂型。通过对农药制剂加工,可把少数的药剂均匀地散布在宽广的农田中,最大极限发挥农药的效果;战胜农药的不足之处,进步运用者的安全性;下降对环境的压力,改进操作功用,进步现有药剂的功用。尤其在当时,跟着药剂活性的不断进步,新药剂开发挂号费用和时刻不断递升,新颖农药结构越来越杂乱,通过对一些老农药品种剂型改造以延伸其运用寿命,开发相习惯的农药剂型应提上议事日程。
据了解,农药的品种繁复,性质各异,剂型加工要求也各不相同。因而,要求增加各种不同的辅佐物质来完成各种剂型加工。助剂便是用来改进制剂理化性质的辅佐物质,自身并无活性,但能够进步农药的防治效果。农药助剂一般分为两大类,一类是表面活性剂,首要有乳化剂、涣散剂、潮湿剂、浸透剂、展着剂、发泡剂、消泡剂、增溶剂、增黏剂等;一类对错表面活性剂,首要指溶剂、载体、填料、防冻剂、稀释剂、戒备色素、抗结块剂、增效剂等。
据中化化工科学技术研讨总院专家赵旭明介绍,现在我国农药助剂品种繁复,约有4000多种,农药助剂年需求量大约为40万~50万吨,其间,农药表面活性剂约在6万吨以上。现在我国从事农药表面活性剂出产的企业有近200家,其间年销售量在千吨以上的企业约10余家,现已构成出产和运用才干的非离子型有上百种,阴离子型稀有10种左右,混合型有上千种。
在非表面活性剂农用助剂中,以溶剂的用量最大。其间,乳油挂号产品到达9000多个,是运用有机溶剂最大的产品群。在当时,乳油仍占剂型的46%左右。
山东省农药科学研讨院理化测定中心高级工程师高继跃指出,长期以来,我国忽视了助剂对农药产品安全的重要性。现在在我国境内挂号的2万多个农药制剂产品中,液态制剂达13000多个,它们都不同程度运用各种有机溶剂,包含二甲苯、甲苯、苯、N,N-二甲基甲酰胺等,这些物质的很多运用对出产安全、人体健康和生态环境都有较大危险,有的有清晰致癌效果,对农药出产者和运用者的健康有潜在损害。
数据显现,我国每年有机溶剂用量都在35万吨以上,其间二甲苯、甲苯、苯等轻芳烃溶剂,每年耗用30万吨左右,甲醇、N,N-二甲基甲酰胺等溶剂也有较大运用量。
“为防止对厂房周围环境和出产工人形成毒害,需求对厂房进行全封闭,出产尽量自动化,出产工人需求穿防护服,这样出产成本将大大增加。”安徽华星化工股份有限公司产品销售鲍司理说。
一起,因为传统的农药剂型存在着毒性、粉尘、危险性等问题,已远远不习惯当今农药工作开展的要求,对传统剂型的晋级改造已火烧眉毛。特别是关于运用有机溶剂最大的乳油产品往后的开展,业界专家给出了不少有利的主张。
山东农业大学农用化学品研讨室主任刘村平说,在农药制剂中,乳油是运用最多的传统剂型,加工工艺简略、对设备要求低,是农药剂型加工中的低耗能制剂,而且,产品安稳性好,药效安稳。可是,乳油出产需求运用很多二甲苯、混二甲苯、甲苯、苯等芳烃溶剂,有的还需增加一定量的甲醇、DMF等助溶剂。这些溶剂闪点低、易燃、易挥发、有毒,出产和施用时,既污染环境,又糟蹋石化资源。在乳油不可能彻底制止的状况下,需求摒弃的是乳油中的有害溶剂,而不是乳油这一剂型。
“积极探究能够商品化的绿色溶剂包含矿藏油溶剂、植物源溶剂、人工合成溶剂等来代替传统助剂中的苯和二甲苯。”刘村平表明,矿藏源溶剂首要是从石油中提取的一些芳烃类和烷烃类的物质,如高闪点和相对分子质量大的C9和C10烷基苯类溶剂;植物源溶剂首要是从植物中提取的天然产品及其改性物,如可再生的长链脂肪酸和脂肪酸甘油酯、松脂基植物油、油酸甲酯、环氧化植物油、植物精油、生物柴油,此外还有植物精油和桉叶油等;人工合成类溶剂此类溶剂首要通过人工合成的办法取得,如吡咯炕酮、丁内酯、二甲酯、乙酸仲丁酯类化合物以及烷基酰胺类化合物。
张一宾也表明,在对传统剂型改造时,应对如乳油这样运用有害有机溶剂的制剂完成水基化制剂,如水乳剂和微乳剂,以下降毒性、药害和危险性;用水溶性高分子物质代替一般的表面活性剂,在浓悬乳剂和乳油加工中,以表面活性剂作为涣散剂,以聚乙烯醇等水溶性高分子来代替。因为涣散剂自身为低毒化合物,所加工的制剂毒性也低。
山东省农药科学研讨院院长李德军告知笔者:“咱们能够从农药产品的安全性考虑,运用安全性高的溶剂代替危险性较大的芳烃类溶剂和极性溶剂,合作运用易降解的表面活性剂,开发出产和推行环境友好型乳油,如高沸点重芳烃溶剂油C10~C14,闪点在62~110℃;白油(C16~C31),深度精制后的矿藏油,闪点开式164~223℃;用植物油提炼精制的副产品经环氧化的植物油酯化溶剂等。”
山东绿霸化工股份有限公司制剂技术部主任韩志任介绍,将液体制剂固体化是进步百草枯制剂的安全性,下降误服几率一个重要的办法,也是百草枯新剂型的一个重要方向。可溶粒剂是百草枯有用成分和相应的辅佐成分等组成的颗粒状物质,包含有用的催吐剂和着色剂、臭味剂。该产品为均匀颗粒,无可见的外来杂质或硬块,能够自在活动,而且简直无尘。与水剂比较,颗粒剂携带方便,易于溶解,造粒工艺也相对简略,大大减少了误服的时机。
我国农药工业协会咨询服务与外联部主任齐武也指出,农药助剂企业在出产规划建造过程中有必要稳重,要通过紧密的科学论证和工作卫生安全点评,才干完成大规模清洁化出产,并拟定出从出产到运送运用的全流程安全程序。一起,齐武泄漏,现在工作也正在拟定准入条件,拟将安全出产和运用放在首位要点调查。
面临当时的安全环保压力,咱们又该怎么开展农药助剂呢?为此,业界专家提出了以下几点主张:
在农药制剂和混用表面活性剂配方试验中,将助剂单体的挑选要点转向那些物理安全性高、毒性低、易于生物降解的品种,并制备其系列化产品,便于配方挑选。比方高分子羧酸盐系列产品、高功用木质素磺酸盐系列产品、EO/PO嵌段聚醚系列产品、烷基多糖苷系列产品、新式有机硅系列产品等;而关于硝酸盐、氯酸盐及烯炔类等具有潜在爆炸性的助剂应当尽量防止。一起,应加速一些新式助剂产品的开发与运用探究。
水乳剂、悬浮剂、可溶性液剂、水涣散粒剂等水基制剂是安全环保的农药制剂产品,也是当今世界农药剂型的开展方向。因而,需大力开发与之相匹配的农药专用助剂来习惯农药安全剂型的开展,政府办理部分也应给与方针上相应的支撑。
开展生物表面活性剂,以代替化学表面活性剂。常见的生物表面活性剂包含烷基多苷及葡萄糖酰胺、醇醚羧酸盐及酰胺醚羧酸盐、单烷基磷酸酯及单烷基醚磷酸酯等。这些产品具有热安稳性高、可生物降解、对环境无毒害、高效能等长处。
开展绿色助剂、溶剂,代替芳烃类有机溶剂等。以松脂基植物油溶剂为例,松脂基植物油溶剂来源于松树油,溶解功用优异、适用范围广,能够改进农药湿展和浸透功用,进步生物利用率。与苯、二甲苯等轻芳烃类溶剂比较,其闪点高,出产和储运更安全。
要点开展高相对分子质量助剂。以丙烯酸系高分子涣散剂为例,包含丙烯酸均聚物盐、丙烯酸马来酸酐共聚物钠盐、丙烯酸苯乙烯磺酸共聚物钠盐、甲基丙烯酸苯乙烯共聚物钠盐、甲基丙烯酸磺酸盐双阴离子聚合物涣散剂等产品。
非离子型农用表面活性剂中的亲油基团,能够利于生物降解的天然化合物(比方蓖麻油、天然脂肪醇)为质料来代替毒性较大且难以降解多苯核亲油基团;恰当操控聚氧乙烯链中环氧乙烷的聚合度,以利于其生物降解;用生物降解性更好的非离子型改性硫酸盐代替具有潜在致癌毒性且较难降解的非离子型改性磷酸盐。
首要,有关部分应约请高效科研院所及农药制剂及助剂出产企业的专家对我国现有的千余种农药助剂进行安全分类,并提出分类办理或定量办理的分类规范;对新研制的助剂和国外进口助剂进行安全性点评,例如,企业必需供给相关的MSDS等材料。相关部分应收拾收集欧美等国家农药助剂办理状况、试验办法及点评规范,并积极开展工作调研与国际交流,结合我国的出产条件和科技水平,对我国助剂产品的品种、理化特性、运用状况、毒性与环境毒理、代谢等材料进行收拾和弥补,树立我国农药助剂办理数据库。
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