一种植物源绿色环保溶剂及其制备办法

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  [0001]本发明归于农药溶剂技能领域,特别触及一种植物源绿色环保溶剂,一起还触及干馏松脂制备植物源绿色环保溶剂的办法。

  [0002]长期以来国内农药液体制剂出产,广泛运用芳烃类(包含苯、甲苯、二甲苯等)有机溶剂、极性溶剂(例如N,N- 二甲基甲酰胺(DMF)、环己酮等)等,特别是乳油类剂型(乳油类剂型农药中运用的有机溶剂约占悉数农药用有机溶剂的80% ),“三苯”的年用量高达20-30万吨,可是,这些溶剂具有闪点低、易燃易爆及对人和环境毒性高级缺点。有机溶剂和助剂在农药运用过程中会悉数进入环境,在污染环境的一起,还会损害人体健康。众所周知,芳烃类溶剂(包含苯、甲苯、二甲苯等)是世界卫生组织确认的强致癌物质,是导致再生障碍性贫血(白血病)和胎儿先天性缺点的最大致病源;N,N- 二甲基甲酰胺(DMF)可通过呼吸道、皮肤和消化道侵入机体,且不易被人体排出,首要临床表现为消化道症状及肝功用损害,对人和动物的生殖功用均有必定程度的损害效果,并能导致新生儿缺点。因而,溶剂的安全性、环境友好性非常重要,直接关系到人的健康和环境生态安全。

  [0003]美国环境保护局(EPA)曾依照毒性、损害性和办理强度递减的次序将农药用溶剂及其它助剂分红1、2、3、4A、4B五大类。其间1类是现已被证明对人类健康和环境存在损害的,包含一些致癌物质、神经毒素、缓慢毒性物质、损害生殖的物质和对环境有污染的物质,如N,N- 二甲基甲酰胺、苯胺、四氯化碳、氯仿、二甲基亚砜、三氯乙烯、乙二醇单、二氯苯等;2类是有必要进行毒性实验的有潜在毒性的助剂,如甲苯、环己酮、二甲苯、苯酚、壬基酚等;3类是一些毒性尚不清晰的物质,如维生素E、松节油、D-柠烯、长叶烯、崁烯、N-甲基吡咯烷酮、苯甲酸等;4A类是低风险的,包含慵懒物质和那些作为食物添加剂的物质,如乙酸、豆油、玉米油、白矿油、甘油、油酸等;4B类中有些或许有毒,可是在特定的运用条件下对大众健康和环境没有晦气的影响,如菔烯、丙二醇、异丙醇、乙醇、正丁醇等。

  [0004]1992年,美国政府出台了在农药制剂中禁用甲苯、二甲苯等有机溶剂的规则,尔后,欧洲国家也相继出台了相似的规则;截止到2006年2月,我国台湾地区农业委员会对二甲苯、苯胺、苯、四氯化碳、三氯乙烯等农药产品中运用的38种有机溶剂进行了定量办理,农药制品中二甲苯、环己酮的含量不能超过10%,二甲基甲酰胺和甲醇应小于30%,乙苯的含量不能超过2%。

  [0005]芳烃类有机溶剂是石油提炼产品,而石油为不行再生资源,近年来价格不断攀升,这样名贵的资源撒到田里也是一种糟蹋。并且此类溶剂的闪点和沸点都较低,导致在农药制剂产品的制造、出产和运用过程中潜伏着安全隐患,为确保出产、运送、储存的安全,不得不在出产工艺、设备、储运东西以及工人劳保上都加大投入,致使大大增加了出产成本。

  [0006]绿色化学是指用化学技能和办法去防止或削减那些对环境有害的质料、催化剂、溶剂和试剂在出产过程中的运用,一起在出产过程中不发生有毒的副产品。

  [0007]运用绿色溶剂代替风险有毒的苯类溶剂和极性溶剂,是经济社会可持续发展的需求。在苯类溶剂代替方面,国内现在首要是运用闪点稍高的高沸点重芳烃溶剂油(C10-C14),尽管安全性有了进步、对人的毒性有所下降,但因芳烃较难降解,其环保功能仍是不高。在现有的专利文献中,已有报导选用植物油或许其衍生物作为农药溶剂运用,如选用大豆油、玉米油、菜籽油、棉籽油、大豆油甲酯等,但这些油脂均为可食用油,存在与民争食、价格较高级缺点。

  [0008]松脂及其衍生物是我国林产化工的重要支柱之一。我国南边松树面积1600万公顷,每年松脂产值200万吨以上,实践可采量近300万吨。现在,松脂首要用于提炼松香、松节油等产品,年用量100万吨,依然有100万吨以上的富余量。另一方面,全国3000多家林产化工企业,首要进行松脂及其衍生物的深加工运用,松脂加工办法首要是用蒸馏办法将松脂中含有的松香和松节油别离,出产松香和松节油,运用于电子、油墨、组成橡胶、胶粘剂、油漆、食物等职业,少量产品如松节油等在农药制剂中也有运用,但因价格高、溶解性不抱负,运用遭到很大约束。

  [0009]本发明的意图在于战胜现有农药溶剂的上述缺点,充分运用我国丰厚的松脂资源,供给一种安全性好的植物源绿色环保溶剂。

  所述的植物源绿色环保溶剂,优选含有如下质量百分比的组分:菔烯25%?38%、D-柠烯25%?38%、长叶烯6%?10%、莰烯6%?10%、脱氢揪酸7%?14%、菔烷5%?10%以及抗氧剂0.5%?1.5%0

  [0012]所述的抗氧剂优选2,6_ 二叔丁基对甲酚、丁基羟基茴香醚中的一种或其组合。

  [0013]本发明的另一意图在于供给一种植物源绿色环保溶剂的制备办法,该办法选用干馏松脂来制备所述的植物源绿色环保溶剂,包含以下过程:

  (2)将脱水后的松脂在阻隔空气、温度200°C?500°C的条件下干馏5?20小时,将裂解发生的气体产品冷凝,并与裂解发生的液体产品同时搜集,得到裂解液;

  (3)用质量浓度3%?6%的碱液洗刷裂解液至不显酸性,静置油水别离,对别离出的油相进行分馏,搜集80°C?260°C间的馏分;

  (5)在脱水后的馏分中参加抗氧剂,溶解均匀即得所述的植物源绿色环保溶剂,其间抗氧剂在所述的植物源绿色环保溶剂中的百分含量为0?2%。

  [0014]所述松脂为马尾松松脂、云南松松脂、湿地松松脂、思茅松松脂、南亚松松脂、油松松脂、华山松松脂、红松松脂、加勒比松松脂、长叶松松脂中的一种或一种以上。进一步地,

  在过程(2)干馏过程中还参加催化剂,所述催化剂为MGG催化裂化催化剂、H4[Siffl2040].χΗ20(硅钨酸)、H4[SiMol2040] *yH20(硅钥酸)中的一种或一种以上的组合,其间,1彡X彡12,1彡y彡12。上述催化剂可下降裂解温度,操控干馏产品,进步植物源绿色环保溶剂的产率。

  [0015]过程(5)中所述的抗氧剂为2,6_ 二叔丁基对甲酚、丁基羟基茴香醚中的一种或其组合。

  [0016]D-柠烯为天然植物精油中广泛存在的一种单环萜烯化合物,化学名称是D-1-甲基-4-(1-甲基乙烯基)环己烯,又称苎烯、双戊烯,沸程为175.5?176.5°C(101.72kPa),燃点为48°C。是一种溶解功能优秀的植物精油,首要来源于芸香科植物等,柑橘、蔬菜等。

  [0017]对人类无致畸、无致癌、无致骤变潜在性,已被美国食物药品办理局确定能够作为食物添加剂,并具有杀菌效果。

  [0018]菔烯为松节油的首要成分,闪点大于35°C,沸点为155°C。首要来源于松科植物,木犀科植物的干果含量也较高。是组成香料的重要质料,也可用于日化品以及其它工业品的加香。

  [0019]莰烯的化学名称是2,2_ 二甲基-3-亚基降崁烷,来源于多种植物精油,也是桉叶油的首要成分之一,闪点:36°C。

  [0020]长叶稀的化学名称是十氧_4,8,8_ 二甲基-9_亚甲基-1,4-亚甲基奧,是从重级松节油提取出来的一种天然香料,闪点96°C。

  [0021]本发明所选用的质料为松树松脂,价格低廉;制备办法工艺简略、环保、耗能少,裂解所得是以萜烯类化合物等安全环保组分为主,裂解组分能够操控;。

  [0022]本发明触及的干馏松脂制备植物源绿色环保溶剂的办法及产品具有以下长处:



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